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Browsing by Author "李江堃"

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    二引哚衍生物及其金屬錯合物之光物理、光化學性質及其陰離子作用變化之研究
    (2010) 李江堃
    我們成功的合成出以 bisquinoxaline 做為主體,其具有很好的π電子共振能力;再分別結合 phenanthrene 和 bipyridil 為發光團,indolecarbazole 及 diindole為離子辨識單元的 BN 系列的陰離子感測分子,在 DMSO的溶液中不僅對氟離子、焦磷酸根離子、磷酸根離子及氰離子以1 :1的形式錯合,同時在顏色上也可以用肉眼輕易判斷環境中所含的陰離子。在與陰離子作用後,在光譜上產生明顯的分子內電荷轉移 (ICT, intramolecular charge transfer) ,因此在吸收及放光光譜上有紅位移及新的吸收及放射峰的生成。 由於與錸(ReI )形成錯合物,因此分子本身具有明顯的分子內電荷轉移 (ICT) 及金屬到官能基的電荷轉移 ( MLCT, metal to ligand charge transfer );因此當離子與我們的化合物以氫鍵作用力的方式結合後,indolecarbazole上NH的孤對電子,就更會使電荷轉移至金屬的部份,也就是電荷分離變得更明顯。 我們可以清楚的發現,化合物 BN-2 、 BN-4 上 indolecarbazole 的NH的極化程度分別是 BN-4 > BN-2 ,其中化合物 BN-4 在陰離子濃度一個當量時,陰離子會用氫鍵作用力的方式與其結合,而超過一個當量時, indolecarbazole 上的 NH會被去質子化。而化合物 BN-5 在陰離子辨識上,因為 diindole 上的 NH 在空間中會翻轉一個角度,阻礙了陰離子與化合物 BN-5 以氫鍵作用力的方式結合,因此降低了對陰離子辨識的靈敏度。

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