Browsing by Author "游小嬋"

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    微粒體甲烷單氧化酵素之結構與功能性之模型三核銅金屬簇化物之研究(IV)
    (2012) 游小嬋; You, Siao-Chan
    在先前的研究中，我們已經發展出配位基7-Dipy能與三當量的[CuI(CH3CN)4](BF4)配位形成三核銅金屬簇離子化合物[CuICuICuI(7-Dipy)](BF4) (1)。且室溫、常壓下，此三核銅簇化物[CuICuICuI(7-Dipy)](BF4) (1) 加入雙氧水可以有效催化氧化環己烷 (C6H12) 的碳氫鍵 (C－H鍵能為99.3 kcal/mol) 生成環己醇 (C6H12O) 和環己酮 (C6H10O)。而三核銅簇化物[CuICuICuI(7-Dipy)](BF4) (1) 通入氧氣或兩當量的雙氧水可得穩定的三核銅金屬含氧簇離子化合物[CuIICuII(µ-O)CuII(7-Dipy)](BF4)2 (2)。 在我的研究中，藉由另外的實驗方法得到的400 MHz 1H-NMR 和ESI-MS光譜，再次證實7-Dipy加入三當量的[CuI(CH3CN)4](BF4)確實會生成三核銅簇化物[CuICuICuI(7-Dipy)](BF4) (1)。此外，在相同的催化條件下，我們發現單銅金屬離子化合物[CuI(CH3CN)4](BF4) (7)、[CuI(bispicolylamine)](BF4) (8)相較三核銅金屬簇離子化合物[CuICuICuI(7-Dipy)](BF4) (1) 對於環己烷的催化反應活性並不高。而對催化反應的時間追蹤做研究，發現三核銅簇化物[CuICuICuI(7-Dipy)](BF4) (1) 在反應45分鐘時H2O2會被耗盡。 為了更進一步了解三核銅簇化物在進行催化反應時，是屬於自由基反應還是經由單氧直接嵌入的一步反應機構，因此我們設計一系列的實驗，利用對自由基相當靈敏的DMPO去檢測三核銅簇化物[CuICuICuI(7-Dipy)](BF4) (1) 在加入雙氧水進行催化反應時，是否有自由基反應的參與。EPR光譜圖顯示，可以排除三核銅簇化物[CuICuICuI(7-Dipy)](BF4) (1) 加入雙氧水進行催化反應時是屬於自由基反應機構。 關鍵字:微粒體甲烷單氧化酵素、三核銅金屬簇化物、催化