Browsing by Author "潘奕文"

Filter results by typing the first few letters
Now showing 1 - 1 of 1
  • No Thumbnail Available
    Item
    含主族元素 (Se、Te) 與過渡金屬 (Cr、Mo、W 、 Mn) 團簇化合物之合成與反應性及電化學研究
    (2008) 潘奕文
    [1] 碲(Te)-鉻(Cr)-鉬(Mo)、鎢(W)系統的研究 將 [Te2Cr3(CO)10]2− (1) 與 4 當量 Mo(CO)6 於 Acetone 中加熱迴流，不同的反應時間可得到不同結果：加熱反應一天可得已知之開放型結構 [Te2Mo4(CO)18]2− (2)；反應時間延長至兩天不但可得含 2 個 hydride 之主結構為四面體的 [H2Te2Mo4(CO)12]2− (3)，亦可獲得含 2 個 hydride 之主結構為八面體的擴核新結構 [H2Te3Mo5(CO)14]2− (4)；更將 Te-Cr-Mo 系統拓展至 Te-Cr-W 系統，提高反應溫度與時間可得到已知開放型結構 [Te2W4(CO)18]2− (7) 及另外兩個新的化合物類似於 Te-Cr-Mo 系統之具有 2 個 hydride結構 [H2Te2W4(CO)12]2− (7) 與 [H2Te3W5(CO)14]2− (8)。另外，我們也利用 DFT 理論計算來佐證推測之反應路徑。 [2] 碲(Se)-鉻(Cr)系統的研究 成功得到新的開放型橋接結構 [Se{Cr(CO)5}3]2− (1)，與有機試劑 CF3SO3Me 反應可得 [MeSe{Cr(CO)5}3]− (2)，與異核金屬試劑 HgCl2 反應可得以 Hg 橋接之雙聚合物 [HgSe2{Cr(CO)5}4]2− (3)；在鹼性 MeOH 或 EtOH 中加熱反應可分別得已知 [Se2Cr3(CO)10]2− (4) 及新型有機金屬團簇化合物 [Me2Se2Cr2(CO)7]2− (5)。嘗試與小分子氣體在不同條件下進行反應，可得到多種新穎之自組裝性產物，分別為 [Se3{Cr(CO)5}4]2− (6)、[Se2{Cr(CO)5}3]2− (7) 以及 [Se2Cr4(CO)18]2− (8)；並藉 DFT 理論計算佐證產物生成的可能原因及推測之反應機制。 [3] 硒(Se)-鉻(Cr)-錳(Mn)系統的研究 將 [Se2Cr3(CO)10]2− 與 1.8 當量 Mn(CO)5Br 於 Acetone 中反應，可得到兩個史無前例之 Mn 原子引入 Se-Cr 羰基化合物之結構 [Me2CSe2{Mn(CO)4}{Cr(CO)5}2]− (1) 與 [Se2Mn3(CO)10{Cr(CO)5}2]2− (2)，將化合物 2 於 MeCN 中通入 CO 氣體下加熱反應，則會得到 [Se2Mn3(CO)9]2− (3)。針對[Se2Cr3(CO)10]2−、化合物 2 及化合物 3 進行磁性分析。此外，更對化合物 2 及 3 進行電化學分析，藉由 DFT 理論計算輔佐更深入探討其氧化還原過程。 [4] 碲(Te)-鉻(Cr)-錳(Mn)系統的研究 本研究室成功得到文獻中罕見具有 Cr-Mn金屬鍵之封閉型雙三角錐結構 [Te2CrMn2(CO)9]2- (2)，以及文獻上第一個由主族元素及 Cr-Mn 鍵生成之四角錐結構化合物 [Te2CrMn2(CO)10]2- (3)，兩者可藉由 CO 氣體的通入與加熱脫除進行可逆反應。對兩者作磁性及電化學分析，發現兩者具有電化學之轉換關係，藉由固定電位方法找出開關電位之正確位置，並藉 DFT 理論計算的輔佐，推導兩者在化學上與電化學上之轉變的反應機制。