Browsing by Author "白蕙棻"

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    金屬催化環丙烷及螺旋化合物之合成與分子內1,3-偶極環化加成反應
    (2010) 白蕙棻
    　　本文共有三個主題，分別為探討利用鈀金屬催化環丙烷之合成、金陽離子催化螺旋化合物之合成及分子內nitrile oxide與環形烯醇的1,3-偶極環化加成反應。 　　我們利用鈀金屬催化帶有雙酮基的1, 3-環己共軛雙烯及苯乙烯溴化物使形成環丙烷的結構，為單一非鏡像異構物。鈀金屬Pd(PPh3)4 先與苯乙烯溴化物配位形成鈀(II)的離子，再與碳酸銀結合形成鈀陽離子錯合物，此時鈀陽離子配位於酮基的氧上後使α位置氫的酸性增加而可以讓碳酸鉀拔除，再由下方同向接上雙烯位置，最後還原除去後我們可得到具有立體選擇性的雙環[4.1.0]庚烯衍生物。 利用金與銀共催化系統催化帶有炔基的烯醇化合物，經Claisen-type rearrangement形成了帶有雙鍵及酮基的螺旋化合物，不但反應時間快速，室溫條件及極高的產率也為此反應主要的優點，但是產物為一組非鏡像異構物，因此藉由氫化反應將雙鍵還原得到單一非鏡像異構物。 　　將帶醛肟的烯醇衍生物，以N–氯丁二內亞醯胺（NCS）和三乙基胺為環化條件，進行分子內環化加成反應，得到單一位向選擇性的nitrones衍生物或isoxazolines衍生物。