Browsing by Author "錢大恩"

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    微調發光分子開關
    (2006) 錢大恩; CHIEN, DA-EN
    摘 要 Ru(bpy)2(dppz)2+錯合物為有名的 "可開關發光分子"。因為有dppz特殊的配位基，在非質子的有機溶劑中經照光後可以發出磷光，但是在質子溶劑中照光後卻會被 H+淬息而不會發出磷光。本實驗中合成了五個錯合物Ru(bpy)2dppz2+、 Ru(dcbpy)2dppz2+、 Ru(Cl2bpy)2dppz2+, Ru(tmbpy)2dppz2+和 Ru(dmbpy) 2dppz2+。在有機溶劑中它們各別的生命期為759、1297、777、146和264 ns。加了10％的水後它們的生命期分別為38、951、777、7和15 ns。較強拉電子基的 Cl和 COOH接在bpy上會和dppz競爭電子密度，以致當水存在時不會使磷光隨即消失，至於 Ru(dcbpy)2dppz2+甚至在水中都還有80 ns的生命期。 將此類錯合物加入DNA後會藉由 pi stacking嵌合於DNA的鹼基對中間，而遮蔽掉質子和 dppz上和氮反應的可能性，所以錯合物在照光後也可以發出磷光。五個錯合物Ru(bpy)2dppz2+, Ru(dcbpy)2dppz2+, Ru(Cl2bpy)2dppz2+, Ru(tmbpy)2dppz2+和 Ru(dmbpy) 2dppz2+在 20 個鹼基的的 DNA中的生命期分別是190、558、419、122、216 ns。雖然仍不如在非質子的有機溶劑中，但是生命期比在水中增加了許多。 由瞬間吸收光譜可知Ru(tmbpy)2dppz2+和 Ru(dmbpy)2dppz2+有一在580 nm的吸收。此吸收和還原的dppz的光譜是相似的，直接證實了MLCT的電子是直接傳給 dppz 。