Browsing by Author "黃錦旋"

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    氧原子與氟乙烷、聯胺分子之反應動力學量子化學/RRKM計算化學研究
    (2005) 黃錦旋
    本篇論文使用quantum chemistry/RRKM的計算方法研究O(1D)與氟 乙烷、聯胺分子在交叉分子束碰撞環境下的反應，研究各種產物生成的 反應機制及路徑，進而計算各反應路徑的速率常數及產物產率分配。在 氧+氟乙烷反應中，O(1D)會插入C－H鍵生成2-氟乙醇及1-氟乙醇，根據 氟乙烷分子結構組成，2-氟乙醇與1-氟乙醇的生成比例假設為2：3。計 算活化2-氟乙醇的分解路徑得到H、F、OH、HF、H2、H2O及CH2F產率 依序為2.4、0.3、9.6、58.5、0.4、1.2及27.7%，與先前氧+乙烷研究之計 算值H(6.7)、H2(0.8)、OH(7.9)、H2O(26.8)、CH3(60.1%)的產物趨勢相符， 其中H2O產率有明顯不同，主要是HF脫除路徑影響H2O的產率。至於1- 氟乙醇的斷鍵主產物為F自由基，脫除路徑則是HF為主。整體而言，氧 +氟乙烷的插入反應產物以HF最多(83.4%)，其次為F自由基(7.9%)，此 產物產率趨勢與氟甲烷的多重分解路徑的計算結果相符合。 在氧+聯胺反應方面，激發態氧原子可插入N－H與N－N，其中插 入N－H鍵形成活化H2NNHOH分子，由計算結果知悉此活化分子，是整 體碰撞反應產物的主要來源，其中H及OH產率為0.8、29.4%，兩自由基 生成趨勢與氧+氨的實驗值及計算值相符。整體分解路徑產物H、OH、 NH2、H2O、H2、NH3及NH產率分別是0.8、29.4、12.9、54.5、0.5、1.5及0.4%。在此反應中H2O是主產物，不似氧+氨的計算結果以OH較多， 此乃因OH基與α-氮或β-氮上的H進行脫除H2O的反應，當H2O的產率提 高時，相對地斷鍵產生OH基的比率則會降低。同時在此研究中，我們 亦計算活化N2H4O分子的H-shift反應路徑，發現此氫轉移路徑生成的主 要產物是NH3(產率1.5%)，以整體碰撞系統的產物而言，NH3不算是重要 的產物，但是NH3的生成可以確認是來自於氫轉移反應。