Browsing by Author "Cheng Hui Wen"

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    槲黃素氧化酶活性中心之雙銅擬態化合物的合成、結構及其對3-羥基黃銅醇催化反應之研究
    (2009) 鄭惠文; Cheng Hui Wen
    為了合成槲黃素氧化酶活性中心的擬態化合物，本研究設計了一個對稱性的多牙基配子2,6-bis[(2-di(2-pyridylmethyl)aminoethoxy)]- benzoic acid (BDPABH)，並由此配子成功地合成出擬態化合物[Cu2(BDPAB)(CH3CN)(ClO4)](ClO4)2 (1) 及其鋅衍生物[Zn2(BDPAB)- (CH3CN)2](ClO4)3 (2)。兩個錯合物皆利用紅外光光譜和電灑質譜及X-光結構解析法進行鑑定。錯合物1為具有雙銅中心的分子結構，每個銅金屬中心的配位環境皆為扭曲的八面體。兩個銅離子間的距離為5.73 Å。在77 K下偵測錯合物1的電子順磁共振光譜，發現在g‖區域具有七隻分裂的精細結構線，且其平均精細偶合常數為72 G，並推測雙銅之間具有微弱的磁性交互作用。此外，錯合物1在乙腈電解質溶液中由循環伏安法顯示出有兩個擬可逆(quasireversible)的過程，分別為一個電子的氧化還原反應。錯合物1進行3-羥基黃銅醇的氧化斷裂催化反應時，會產生2-(dimethylamino)-2-phenylbenzofuran-3(2H)-one、3-(dimethylamino)-3-phenyl-3H-chromene-2,4-dione、benzoic acid及2-hydroxybenzil四種產物。當催化劑1的劑量提升至10 mol%時，反應24小時後，受質會被消耗完畢，且主要產物為benzoic acid；然而當受質濃度稀釋為1 × 10-4 M時，主要產物會變為3-(dimethylamino)-3-phenyl-3H-chromene-2,4-dione。