Browsing by Author "Chung-Wen Sun"

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    芳香族雙氧烷化學發光的取代基效應
    (2013) 孫崇文; Chung-Wen Sun
    4個三環1,2-雙氧烷衍生物1a~4a是由對應結構之1,4-雙醚苊烯化合物1~4在二氯甲烷中與單態氧進行環化加成而成。本論文將這些化合物分成2個部分加以討論。第一部分包含1,2-雙氧烷化合物1a~3a的熱分解，探討在5號苊環位置供電子能力的取代基效應。實驗證據顯示1,2-雙氧烷化合物1a~3a分別經由熱分解形成電子激發態雙酯化合物1b*~ 3b*並伴隨化學發光。由高張力1,2-雙氧烷環之扭曲立體結構自發斷裂氧-氧鍵及碳-碳鍵，產生電子激發態雙酯化合物並伴隨化學發光。觀察化合物2a的化學發光光譜相較於化合物1a及3a更為紅位移，推測由於具電子供給特性之甲氧基造成激發態更高之穩定性。此外，溶劑效應的研究顯示化合物2b呈現更極性的激發態使光激螢光光譜之明顯紅位移。1,2-雙氧烷的熱分解動力學研究，清楚顯示化合物2a的化學發光特性明顯與化合物1a和3a有所不同，這些結果顯示化合物2a的供電子取代基能活化分子內化激電子互換發光機制。 第二部分研究化合物1a與5-鹵取代1,2-雙氧烷化合物3a及4a在化學發光螢光及磷光的重原子效應。當化合物3a及4a在二氯甲烷溶劑中，升溫範圍由313至353K，經熱分解形成對應之萘基雙酯化合物3b及4b時，可產生化學發光磷光與螢光。由艾林線性圖求得之活化焓，顯示重原子效應增加1,2-雙氧烷化合物熱分解的叁態化學激發過程產生磷光的路徑。