Browsing by Author "Guan-Jung Wang"

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    含主族 (硫、硒、碲) 之過渡金屬 (鉻、鉬、鎢、錳、鐵) 團簇化合物的反應性、電化學、電子吸收光譜與理論計算
    (2014) 王冠中; Guan-Jung Wang
    1. E/Cr/CO (E = S, Se) 系統之研究 當雙三角錐化合物 [Se2Cr3(CO)10]2— (1a) 與 M(CO)6 (M = Mo, W) 以莫耳比 1：4 於無水丙酮加熱反應 (superheating)，可進行金屬取代反應而進一步形成 [Se2M3(CO)10]2— (M = Mo, 1b; W, 1c) 與含 hydride 扭曲立方體之化合物 [H2Se2Mo4(CO)12]2— (2a) 或具有 W=O 官能基之 [Se3W4(CO)12O]2— (3a)。化合物 2a 藉由 1H NMR 與 2D NMR 證實其 hydride 來源為水，並於反應前外加過量水可將產率提升。再者，化合物 3a 其氧原子來源也可藉由外加水或與氧氣證實之。此外，在 S 系統中以 [S2Cr3(CO)10]2— (4) 與 M(CO)6 (M = Mo, W) 於相似條件下反應，也可得與 Se 系統相似之 dihydride 化合物 [H2S2Mo4(CO)12]2— (2c) 與有 W=O 鍵結之 [S3W4(CO)12O]2— (3b)。然而，若將溫度降低至 40 oC，則獲得 Mo 單取代之 [Cr(CO)5S2Cr2Mo(CO)15]2— 與 [S2Cr2Mo(CO)10]2—。其化合物生成、相關性質與電化學藉由理論計算進一步驗證。 2. Te/Mn/Fe/CO 系統之研究 混合 Te 粉末、Mn2(CO)10、Fe(CO)5 與 PPNCl 以 2：1：2：2 之比例，在 KOH 鹼性甲醇溶液加熱 (superheating)，得四角錐構型之混合錳鐵化合物 [Te2Mn2Fe(CO)9]2— (1)。進一步當化合物 1 加入 Fe(CO)5 以莫耳比 1：1 於混合二氯甲烷及甲醇之鹼性溶液 (1 M) 在室溫下反應，可擴核形成八面體結構之混合錳鐵團簇物 [Te2Mn2Fe2(CO)11]2— (2)。然而，相似條件下提高溫度至 50 oC 可得蝴蝶形構型之化合物 [TeMn2Fe2(CO)12]2— (3)。此外，化合物 2 與 3 存在其結構轉換關係。其化合物之生成及結構鑑定藉由理論計算進一步佐證。 關鍵字: 過渡金屬、羰基化合物、氧氣、水