Browsing by Author "Ssu-Shing Li"

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    有機催化劑的設計合成及其在Michael加成反應之應用
    (2008) 李思憲; Ssu-Shing Li
    Michael加成反應可建構新的碳-碳鍵，為不對稱合成的重要反應形式之一，可應用在天然物與藥物合成上。利用有機催化劑進行不對稱Michael加成反應，是一符合經濟效益與環保的不對稱合成方法。以L-脯胺酸進行不對稱Michael加成反應可得到良好的產率與鏡像超越值，因此L-脯胺酸衍生之有機催化劑的合成與開發逐漸成為研究重要的議題。 本篇論文結合了本實驗特有的樟腦架構，及對掌硫尿素設計合成新的有機催化劑62及63，催化Michael加成反應及Baylis-Hillman反應，探討了不同溶劑對於反應的影響，結果並無法得到我們預期，未來將在針對其他反應做探討，相信有機催化劑62及63還是有其應用價值。 另外也結合樟腦架構與L-脯胺酸設計新的有機催化劑64。以β-硝基苯乙烯與異丁醛為反應物，進行不對稱有機催化Michael加成反應，改變不同溶劑種類、催化劑的劑量數、更換不同添加劑及取代基，探討對產物鏡像選擇性的影響，篩選出在室溫下以飽和食鹽水為溶劑，添加20 mol%催化劑64與20 mol%的苯甲酸為最適宜反應條件，產率為62 %，鏡像超越值達81% ee。取代基若為環戊醛結果最佳，產率可達80%，鏡像超越值高達90% ee，以不同的β-硝基乙烯與環戊醛為起始物，可得到產率為70-80%，鏡像超越值皆可達88% ee。 推測反應機構為由樟腦架構提供立體障礙，使催化劑64與醛類形成特定位向的烯胺，有機催化劑上的羥基會與β-硝基苯乙烯的硝基產生氫鍵，而得到高立體選擇性的產物。