學位論文
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Item 有機催化連鎖反應應用於官能基化螺環與雙環化合物之合成(2016) 馬瑪塔; Amireddy, Mamatha有機催化連鎖反應應用於官能基化螺環與雙環化合物之合成 本文包含三部份：第一章說明有機催化劑在不對稱合成反應的應用與發展，其中包含共價鍵－烯胺及亞胺離子催化反應、非共價鍵－相轉移催化劑、氫鍵催化劑及天然生物鹼作為催化劑，應用於不對稱催化反應，成功建立碳－碳鍵結之例子。 第二章描述三大主題：第一部分說明利用有機催化進行[5+1]環化反應，經由Michael-Aldol 連鎖反應合成六員螺環茚滿-1,3- 二酮/ 羥吲哚 （indane-1,3-diones/oxindoles）。此反應成功地以1,3-二酮/羥吲哚/香豆酮作為雙親核試劑（ dinucleophilic components ） 及(E)-5- 硝基-6- 芳基- 己-5- 烯-2- 酮 （(E)-5-nitro-6-aryl-hex-5-en-2-one）為雙親電子試劑（dielectrophile）於DBACO存在之鹼性條件下，有效得到雙螺環結構之產物，並擁有不錯的產率（30-84%）及非鏡像選擇性（>95 : 5 dr）表現。 第二部分主軸是透過掌性方醯胺（squaramide）催化劑，進行Michael/Aldol 反應，獲得連續三個立體中心之螺環己烷二茚-1,3- 二酮（spirocyclohexaneindan-1,3-diones）衍生物，其中非鏡像及鏡像選擇性均表現優異。 第三部分：透過3-甲基-1-芳基-2-吡唑啉-5-酮（3-methyl-1-aryl-2-pyrazolin-5-ones）與(E)-5-硝基-6-芳基-己-5-烯-2-酮（(E)-5-nitro-6-aryl-hex-5-en-2-ones）為起始物， 加入方醯胺催化劑進行不對Michael/Aldol 連鎖反應，建構了連續四個立體中心之螺吡喃酮（spiropyrazolone）衍生物，並控制其立體選擇性（up to >20: 1 dr, 94%ee）。 第三章描述如何透過溫和的反應條件，發展出鹼催化sulfa-Michael/Aldol 反應合成雙環四氫噻吩（biheterocyclic tetrahydrothiophene）衍生物之方法，並兼具官能基忍受度廣及起始物容易製備等優點，提供一個快速且有效率的雙環化合物合成途徑。