學位論文
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Item 阿達瑪轉換在氣相層析飛行時間質譜儀上的開發與研究(2009) 鄭肇强; Chao-Chiang Cheng本研究嘗試使用脈衝紫外雷射( Nd:YAG, 266 nm) 為光源，以非共振式多光子離子化法( non-resonant multi-photon ionization)，配合阿達瑪轉換-氣相層析/飛行時間質譜儀 ( Hadamard transform-gas chromatography/time-of-flight mass spectrometer, HT-GC/TOFMS)，針對戴奧辛前驅物之一的對-二氯苯進行測量。本實驗首先使用脈衝分子束閥當作氣相層析/飛行時間質譜儀的介面，發現脈衝分子束閥的死腔體積(dead volume)過大，造成管柱層析分離效果不佳，不適合運用在聯結氣相層析/飛行時間質譜儀。之後將氣相層析儀用的分離毛細管(內徑250 m)直接放進飛行時間質譜儀的電極區內，並使雷射保持聚焦在出口端下游 ~ 1 mm之處。為了使真空度能保持在10-5 torr以下，毛細管出口端以高溫火焰燒結封口，再使用2000號的細砂紙，研磨開出直徑50 m的出口，如此可得最佳效果。樣品的進樣方式則使用本研究開發的阿達瑪進樣器，藉由電腦以LabVIEW程式，控制進樣器按照阿達瑪序碼(Hadamard code)，依次將樣品注射到氣相層析儀的氣化室內。阿達瑪進樣器是由脈衝電磁閥所改裝，液態樣品的單一注射量可控制在30 nL ~ 3 mL之間。同日與異日的相對標準偏差值分別為0.56 ~ 1.06%及0.92 ~ 1.67%,%，顯示該進樣器具有絕佳的穩定性。樣品經過雷射激發離子化後，利用箱車波形器設定閘寬（gate width）為200 ns後再連接到類比/數位轉換器，可以單獨擷取並記錄二氯苯的母離子峰訊號。實驗發現將濃度為25.7 g/次的對-二氯苯溶液以一次進樣的方式注射到GC/TOFMS中，僅能得到訊噪比值為1.75的離子峰 ( 1.5 mV)。相對於此，在相同條件之下，樣品以阿達瑪序列的方式，當n = 103與n = 255次時，編碼的層析圖譜經阿達瑪轉換後，訊噪比值分別是7.10與11.58，提高4.05倍與6.62倍。阿達瑪序列n = 103跟n = 255的理論值為5.12跟8.02倍。