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以掌性銠金屬雙烯錯合物催化不對稱1,4-加成反應合成掌性含氮分子
(2016) 方若嫙; Fang, Jo-Hsuan
壹、銠催化芳基硼酸與氮-特丁氧羰基保護的α,β-不飽和γ-內醯胺的不對稱1,4-加成反應：我們運用由左旋醋酸冰片酯合成出的一系列掌性雙環[2.2.1]二烯配體L1與一價銠金屬形成之催化劑，催化各種芳基硼酸14與氮-特丁氧羰基保護的α,β-不飽和γ-內醯胺195a進行不對稱1,4-加成反應。在0.5 mol%的Rh(I)/L1f催化劑量下，本反應可生成高產率（31–>99%）及高鏡像選擇性（93–>99.5% ee）的加成產物(R)-197。此法可應用至苯基海人酸207以及MCHR1拮抗劑302的形式合成。貳、銠催化芳基硼酸與α-取代的β-硝基丙烯酸酯的不對稱1,4-加成反應：本部分內容綜述各種芳基硼酸14與α-取代的β-硝基丙烯酸酯361的不對稱共軛加成反應。以5.0 mol%的Rh(I)/L1e進行催化反應，並利用KHF2做為添加劑，可製備出加成產物(R)-362，產率最高可至63%，鏡像超越值高達99% ee。此方法可應用至具有光學活性的β2,2-胺基酸369，β-內醯胺375，以及α,β2,2,α-胜肽380的不對稱合成。