學位論文
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Item 有機催化連鎖外消旋硝基丙烯醇動力學分割之探討(2014) 鄭祐松; You-Song Cheng利用小分子有機催化劑，進行連鎖不對稱有機催化反應，短時間且高效率地，建構多重原子的鍵結與立體化學中心，是一種高效率的手性合成策略，避免繁瑣的步驟或是保護基的反應操作；此外，藉助反應活化能的差異，造成不同反應速率，進行動力學分割，分離外消旋化合物，並得到兩種高光學純度的分子，減少廢棄物生成，具有發展潛力。本實驗發展出以-雙苯基脯胺醇三甲基矽醚和酸試劑作為反應共催化劑，促使醛類分子與硝基丙烯醇，進行Michael加成/縮醛化反應，合成出多取代四氫吡喃化合物。透過10 mol%的苯甲酸，作為反應酸試劑，在1, 2-二氯乙烷為反應溶劑的條件，反應溫度為0 oC，並在-雙苯基脯胺醇三甲基矽醚（10 mol%）存在的最佳條件下，進行不對稱連鎖催化反應，可獲得不錯產率，鏡像超越值最高為99% ee的四氫吡喃衍生物，並且回收掌性硝基丙烯醇分子，光學純度最高達97% ee。Item 有機催化二級丙烯基醇動力學分割- 酸酐去對稱反應之探討(2013) 陳侃甫掌性4-二甲基胺基吡啶衍生催化劑可在外消旋二級醇的動力學光學分割反應中，達到良好的分割效果。本研究嘗試修飾已知催化劑與對掌輔助劑，使其具有4-二甲基胺基吡啶結構。目前的合成策略無法將L-脯胺酸衍生催化劑，修飾成具有4-二甲基胺基吡啶架構，但在修飾對掌輔助劑部分，成功的將樟腦磺酸內醯胺與本實驗室開發的樟腦吡氮咯啶酮，修飾成具有4-二甲基胺基吡啶結構的新有機催化劑。 外消旋二級醇的動力學光學分割反應，在文獻上已有許多探討，3-取代戊二酸酐的醇解去對稱化反應，也逐漸受到化學家重視，本研究使用外消旋硝基烯丙醇與3-苯基戊二酸酐，以雙官能基硫尿素-金雞納樹生物鹼衍生催化劑催化，氯仿為溶劑，在室溫下反應4-6小時，回收反應性較低的起始物，高達97% ee的鏡像選擇性，產物鏡像超越值亦可達90% ee。本研究將動力學光學分割與去對稱反應結合，沒有建構新的掌性中心，卻可以將外消旋分子分割，並與前掌性分子結合，得到高立體選擇性產物，此合成策略提供製備高純度鏡像異構物分子另外途徑。 關鍵字：有機催化、動力學光學分割、去對稱反應