學位論文
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Item 利用雙官能基硫脲為有機催化劑及1,5-雙氟基-2,4-二硝基苯合成掌性異噁唑類衍生物的研究(2011) 官巧之; Qiao-Zhi Guan本論文是延續本實驗室先前已畢業的研究生之研究，利用兩個分開的步驟來合成掌性的雙環異噁唑類化合物，首先，以β-硝基苯乙烯與丙二酸酯類衍生物作為起始物並以雙官能基硫脲有機催化劑提供不對稱環境進行1,4-共軛加成反應時引進一個立體化學中心，之後以此具光學活性之硝基烷化物進行分子內氧化腈經1,3-偶極環加成反應來合成具掌性的異噁唑類衍生物。Item 利用雙官能基硫脲為有機催化劑來進行Michael Addition並利用 其產物來進行1,3-偶極環加成形成掌性異噁唑類衍生物之合成(2012) 林宛諭; Wan-yu, Lin異噁唑及異噁唑啉類化合物於存在於自然界中，而由於其穩定的結構，使其可當作中間物且廣泛的應用在眾多的合成反應之中，而具有旋光性異噁唑及異噁唑啉類的化合物亦可應用於許多醫療治療中使用的藥物，因此合成具單一旋光性的化合物亦為研究合成的重要課題。 為了合成具旋光性的異噁唑及異噁唑類化合物，首先，本實驗使用硝基苯乙烯類化合物與炔丙基丙二酸二甲酯（或烯丙基丙二酸二甲酯），並添加具掌性的雙功能硫脲催化劑，利用其雙重活化的性質，可以與反應物有效鍵結，並控制其反應物之反應位向行1,4 Michael加成反應，提高反應的立體選擇性及鏡像選擇性，而合成出具有高產率及高鏡像選擇性的硝基烷化物。接著再利用鹼性試劑DBU (1,8-di- azabicycloundec-7-ene) 及脫水劑DFDNB(1,5-difluoro-2,4-dinitro- benzene)，在不破壞硝基烷化物的立體中心的條件下，行1,3-偶極環內加成反應，產生高鏡像選擇性的異噁唑及異噁唑啉類化合物。Item 用鹼來控制2-（醯基（2-丙炔基）胺基）苯甲醛對甲苯磺醯腙的區域選擇開關反應研究(2019) 呂明軒; Lu, Ming-Hsuan本論文主要分為兩個章節。第一章先簡單介紹有關吡唑、吲哚化合物與區域選擇開關反應，並回顧區域選擇開關反應的相關文獻；此外，本論文主要為甲苯磺醯腙衍生物的相關研究，同時回顧有關甲苯磺醯腙化合物反應的相關文獻。 第二章分為兩個部分。第一部分為甲苯磺醯腙與溫和的鹼作用時的反應探討。在無水的四氫呋喃中，甲苯磺醯腙與碳酸銫作用時可合成具有生物活性的吡唑融合喹啉的衍生物。此反應涉及重氮基與炔類 (與胺連接的丙炔基) 進行分子內1,3-偶極環加成反應；第二部分為甲苯磺醯腙與強鹼作用的反應探討。在無水的四氫呋喃中，甲苯磺醯腙在強鹼 (氫化鈉) 的作用下合成氮-丙二烯基-2,3-二取代吲哚的衍生物。此反應為甲苯磺醯腙在強鹼的存在下，先脫去甲苯磺酸鹽形成重氮中間體，之後有兩種可能的反應途徑，第一種可能為重氮中間體先進行分子內親核加成反應後再進一步脫去氮氣形成環氧乙烷中間體；另一種則是重氮中間體先脫去氮氣形成卡賓中間體，卡賓中間體再和醯胺上的羰基進行反應而產生環氧乙烷中間體。上述反應的中間產物環氧乙烷中間體接著被甲苯磺酸陰離子攻擊而形成2-甲基-1-（2-丙炔基）-3-甲苯磺醯吲哚-2-醇，並進一步脫去水而形成氮-丙炔基-2,3-二取代的吲哚衍生物。此外，甲醇和氫化鈉作用形成甲醇鈉後再與氮-丙炔基-2,3-二取代的吲哚化合物反應產生氮-丙二烯基-2,3-二取代的吲哚衍生物。