學位論文
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Item 經由[3+3]硫尿素有機催化下合成非鏡像選擇性之螺環茚吡喃併吡唑化合物(2018) 黃千益; Huang, Chien-Yi本實驗室藉由兩個有機小分子進行有機連鎖反應，發展出高非鏡像選擇之螺環茚吡喃併吡唑化合物。使用吡唑酮與四取代烯烴，利用 20 mol %的硫尿素衍生之有機催化劑及20 mol %的 4-二甲氨基吡啶，經由[3+3]合環反應，Michael/Acetalization 反應，生成多官能基的螺環茚吡喃併吡唑化合物，其具有不錯的產率（高達 94 %）及優異的非鏡像選擇性（高達> 20:1 dr）。此外，也經由單晶繞射 X-ray 確認其產物相對立體組態。而螺環茚吡喃并吡唑化合物尚未有相關文獻報導，期許此方法能應用於天然物之合成上。Item 鏡像選擇合成呋喃[2,3-b]呋喃結構經由Michael/縮醛化/縮醛化連鎖反應(2018) 余純瑋; Yu, Chun-Wei本實驗室成功利用Michael/縮醛化/縮醛化連鎖反應，使用低毒性溶劑及溫和反應條件，建構出連續六環呋喃[2,3-b]呋喃結構衍生物，有四個立體中心，具有適中的產率及良好至優異的鏡像超越值。反應以1,3-茚二酮衍生物(1.5 equiv.)及β-四氫萘酮(1.0 equiv.)於甲苯溶劑下，使用奎寧衍生之方烯胺有機掌性氫鍵催化劑(20 mol%)，反應4小時後，可得到連續六環呋喃[2,3-b]呋喃結構衍生物，產率最高可達86%，鏡像超越值最高可達97%ee，經由再結晶純化可達> 99.5% ee。更多相關研究於本實驗室進行中。Item 經由有機催化連鎖1,6/Acetalization/Oxa-Michael加成反應合成三環苯併吡喃酮架構(2017) 高勤為; Kao, Chin-Wei本文利用有機小分子進行有機不對稱三階連鎖反應，得以發展高度官能基非鏡像選擇性的三環苯併吡喃結構。本實驗室利用肉桂醛結合苯磺醯胺與1,3-雙酮所衍生之起始物，利用20 mol% 的碳酸銫，進行1,6/縮醛/1,4加成三階連鎖反應，得到多取代的三環苯並吡喃結構，同時建構四個光學立體中心，有著優異的產率 ( 高達99% ) 及非鏡像選擇性 ( 高達 > 20:1 ) 。此外，也經由單晶繞射X-ray確認產物結構之相對立體組態。Item 經由不對稱有機連鎖1,6/1,4-加成反應合成雙環[3.3.1]壬-9-酮架構(2016) 王得至; Wang, De-Chih利用有機小分子進行連鎖催化反應，為有效率之有機合成策略，另一方面，不對稱有機催化1,6-加成反應則較具挑戰。使用二烯化合物搭配環己酮的去對稱化反應，進行不對稱有機連鎖1,6-加成反應，可得到良好產率及優異立體選擇性的產物。 本文利用4-甲基環己酮114a為手性前驅起始物，在L-脯胺酸所衍生之有機催化劑I的作用下，與1,3-茚二酮所衍生的二烯化合物104，於室溫下進行1,6加成/1,4加成連鎖反應。得到以雙環[3.3.1]壬-9-酮為主體架構之產物115，產率45% - 99%，非鏡像選擇性> 20:1，鏡像選擇性最高達97% ee。Item 有機催化連鎖1,6/1,4/1,2/1,2-加成反應生成多取代之三環化合物(2016) 張富傑; Chang, Fu-Jie藉由三個分子化合物，進行有機連鎖四階反應，發展高非鏡像選擇性官能基的直並連三環化合物。使用1,3-茚二酮雙烯化合物與乙醯乙酸乙酯，利用20 mol%的硫尿素衍生之有機催化劑及加入20 mol%的1,4-二氮雜二環[2.2.2]辛烷，進行1,6/1,4/1,2/1,2-連鎖反應，得到密集官能基的三環化合物，有優異的產率（高達94%）及非鏡像選擇性（高達>20:1 dr）。此外，也經由單晶繞射X-ray確認其產物相對立體組態；然而，關於鏡像選擇性之有機連鎖反應仍在進行當中。