學位論文
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Item 一價銠金屬催化芳香基硼酯與降冰片烯衍生物進行不對稱串聯合環反應(2022) 郭瑀潔; Kuo, Yu-Chieh本論文敘述利用一價銠金屬及掌性雙環[2.2.1]雙烯配基L12i所形成之催化劑，催化不同芳基硼酯59與降冰片烯(norbornene)衍生物37進行不對稱合環反應，得到一系列具有茚烷(indane)結構之掌性環化產物60，產率為13–>99%，鏡像超越值為12–99%。此反應的驅動力為環張力能量之釋放，不僅建立了兩個新的碳-碳鍵，也同時生成三個連續的立體中心。此外，本文也探討了具有張力之雙鍵與在烯丙位具有離去基之雙鍵兩者的反應性差異。Item 一價銠金屬催化氮-苄基之3-硝基吡啶胺鹽進行不對稱芳基化反應(2022) 黃俊傑; Huang, Jun-Jie本篇論文探討使用一價銠金屬與掌性雙環[2.2.1]雙烯配基L1所形成的催化劑，反應溶劑使用甲醇，反應溫度為70 ℃，催化3-硝基吡啶胺鹽(3-nitropyridinium salts，1)與四芳基硼鈉2進行不對稱1,2加成反應，生成一系列2號位具有芳基取代的掌性1,2-二氫吡啶3。共有21的例子，產率17–87%，鏡像超越值為50–98%。值得注意的是:將吡啶胺鹽的3號位取代基更換成酯基、氰基皆有不錯的成果，共有4個例子，產率59–80%，鏡像超越值為74–98%。此舉也提升了未來應用的可能性。另外，使用2號位具有苯基取代的掌性1,2-二氫吡啶3aa，進行硝基還原反應、還原胺化反應及氫化反應，可以順利合成組織胺H1受體拮抗劑的藥物10Item 一價銠金屬催化具鏡像選擇性之分子內1,4-加成反應：合成3-芳基-1-二氫茚酮(2022) 陳承威; Chen, Cheng-Wei本篇論文敘述使用一價銠金屬及含有醯胺取代的掌性雙環[2.2.1]雙烯配基L2h所形成之催化劑，以1,4-二噁烷為溶劑，反應溫度為100 ℃，使用1 M碳酸氫鈉水溶液作為添加劑，針對含有α,β-不飽和烯酮之芳基硼酯化合物1進行不對稱分子內1,4-加成反應，生成一系列掌性3-芳基-1-二氫茚酮產物2。總共有27個例子，產率最高達到98%，鏡像超越值最高則是達到99%。另外，利用3號位置具有芳基取代的掌性1-二氫茚酮化合物2g進行非鏡像選擇性酮基還原反應及胺化反應，可以順利合成(+)-Indatraline [(+)-7]藥物，兩步產率分別為77%及54%。Item 經由一價銠金屬催化聯繼芳基環化與β-乙醯氧基消去反應合成具全碳四級立體中心之掌性茚化合物(2022) 張景智; Chang, Ching-Chih本篇論文使用一價銠金屬及含醯胺取代的掌性雙環[2.2.1]雙烯配位基L2a形成之催化劑，並加入三乙胺作為添加劑，以甲醇作為溶劑，於反應溫度40 ℃之條件下，催化炔類化合物2與芳基硼酯化合物1進行不對稱聯繼芳基環化與β-乙醯氧基消去反應，最終生成一系列具全碳四級立體中心的掌性茚化合物3。總共有27個例子，產物產率介於17–99%，鏡像超越值最高達98%，產物位置選擇性最佳比例則為20:1。Item 一價銠金屬催化氮-甲氧羰基之1,2-二氫吡啶進行不對稱氫芳基化反應(2021) 林羽宣; Lin, Yu-Hsuan本篇論文探討使用一價銠金屬及掌性雙環[2.2.1]雙烯配基L3c及L11a所形成之催化劑，使用環戊基甲基醚為溶劑，甲醇為質子添加劑，反應使用1,2-二氫吡啶14及四芳基硼鈉15為起始物於80 ℃反應24小時進行不對稱加成反應，生成一系列3號位具有芳基取代的掌性1,2,3,4-四氫吡啶產物16及少量四號位加成產物59之混合物，混合產率18–88%，可單獨鑑定主產物16之鏡像超越值為60–96%。另外，利用掌性1,2,3,4-四氫吡啶化合物(R)-16af及(R)-16bf經雙鍵還原及去保護反應成功得到(+)-Preclamol [(+)-4] 前驅物17，兩步總產率為兩步總產率為27%及46%。Item 利用一價銠金屬催化不對稱環化反應合成具全碳四級立體中心之掌性茚化合物(2021) 邱奕文; Chiu, Yi-Wen本篇論文探討利用一價銠金屬試劑與掌性雙環[2.2.1]雙烯配基L1i配位形成之催化劑，於反應溫度60 ℃且使用1,4-二噁烷及水，比例為10:1為溶劑，並加入2當量碳酸鈉為添加劑的條件下，催化不同芳基硼酯1與不同炔烴化合物2進行不對稱環化反應，成功合成一系列具有含全碳四級立體中心的掌性茚化合物3，共有24個例子，產率65−96%，鏡像超越值高達98%。此外，以芳基硼酯1h及苯基丙炔2f進行反應，生成掌性茚化合物3hf，區域選擇性比例為9.4:1。Item 一價銠金屬催化α-酮酯進行具鏡像選擇性的烯丙基化反應：合成4’-芳基-2’,3’-二去氧核苷類似物(2020) 楊玉珠; Yang, Yu-Chu本論文敘述利用一價銠金屬及掌性雙環[2.2.1]雙烯配基L8k配位形成之催化劑催化不同的烯丙基硼酸頻哪醇酯試劑14對α-酮酯7進行不對稱1,2-加成反應，以最優化條件進行反應，成功合成出一系列的掌性三級高烯丙醇2和71，產率高達>99%，鏡像超越值高達98%，非鏡像異構物比例高達>20:1。 此外，以加成產物2qa經5個步驟可得到掌性內酯ent-88，總產率為85%，再利用已知的方法能夠合成出具有抗HIV及抗癌活性的核苷類似物。Item 一價銠金屬催化氮-對甲苯磺醯基之1,2‐二氫喹啉進行不對稱氫芳基化反應(2020) 黃思穎; Huang, Szu-Ying本篇論文探討一價銠金屬試劑與掌性雙環[2.2.1]雙烯配基L2a形成之催化劑，於溫度100 ℃且使用環戊基甲基醚為溶劑，並加入甲醇為添加劑的條件下，催化1,2‐二氫喹啉或2H-色原烯12與四芳基硼鈉13進行不對稱加成反應，得到一系列3號位具芳香基之掌性1,2,3,4-四氫喹啉或3號位具芳香基之掌性色原烷14，產率為10–92%，鏡像超越值為87–99%。此外，利用掌性1,2,3,4-四氫喹啉化合物14mh進行去甲基反應及利用掌性1,2,3,4-四氫喹啉化合物14nn經由宮浦硼酸化 (Miyaura borylation)與氧化反應可合成目標產物雌激素乙型受體促效劑 ((R)-3)，前者產率為86%，後者兩個步驟的總產率為52%。